Граф, канцлер, президент коллегии иностранных дел - 65 лет.

Головкин уже много лет курирует русскую дипломатию, хотя все дела ведутся под общим руководством монарха. На протяжении многих лет состоит в конфликте с другими виднейшим дипломатом П.А. Толстым.
В 1713 г. царь поручил Головкину заняться искоренением казнокрадства при распределении подрядов (государственного заказа). Как показало разбирательство, подряды на поставку провианта заключались по завышенным ценам и оформлялись на подставных лиц.
Дочь - Анна Гавриловна замужем за П.И. Ягужинским